Simon Rodriguez Barrio était membre au début des années 1940 du groupe commandé par le mineur Fermin San Pedro Casado formé essentiellement de mineurs et basé dans la zone d’Orzonaga. Le groupe comprenait notamment Aladino Oricheta Pascua, Sixto Laiz Alvarez, Benedicto Diez Berciano, Alfredo Alvarez Florez et Isaac Viñuela.

Simon Rodriguez Barrio est parvenu à passer en France, fin 1947 ou début 1948, avec l’aide du guide cénétiste Delfino Robles Gonzalez. Il continua d’y milier dans le mouvement libertaire avec sa compagne Leonor Garcia Gonzalez.